Супрамолекулярная химия - 9.6.2.Супрамолекулярное содействие синтезу - 161 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 161)

Страница: 
161

Супрамолекулярная химия читать 9.6.2.Супрамолекулярное содействие синтезу 161

Супрамолекулярная ассоциация может быть использована с целью содействовать синтезу сложных ковалентных частиц для размещения компонентов путем шаблонирования[9.13]и самосборки, так что последующие реакции, направленно осуществляемые на предварительно собранных частицах или происходящие спонтанно внутри них, будут приводить к генерации желаемой архитектуры; затем межмолекулярные связи могут размыкаться с высвобождением ковалентно связанной структуры. В этом случае говорят осупрамолекулярном содействии синтезу, который может, в частности, статьсаморепликацией,если имеет место спонтанное воспроизводство одной из первоначальных частиц за счет связывания, позиционирования и конденсации ее частей самих по себе.

Межмолекулярные взаимодействия были, в частности, особенно эффективно использованы для синтеза новых органических и неорганических соединений, таких какротаксаны, катенаныиузлы, которые было бы трудно получить каким-либо другим способом, что привело к развитиютопологической химии[8.280—8.282, 9.76, 9.178].

Неорганическое шаблонированиеисамосборкапозволяют получать координационные соединения, геометрия которых делает возможным синтезсложных структур, а именно циклических мультипорфириновых образований [9.13а,9.179],неорганических ротаксанов [9.97а,9.180],мультикатенатов и катенандов (см.181) [8.281, 8.282]и даже молекулярных узлов (см.182) [8.282, 9.77, 9.181](в181и182:а) сCu(I)шаблоном,) без него).

image133.png

Органическое шаблонированиеисамосборкамогут быть использованы подобным образом для приведения партнеров в относительное расположение, требуемое для последующей реакции, что приводит к шаблонно направляемому органическому синтезу, который может также включать самошаблонирование[8.283, 9.182].В одном из ранних примеров было показано, что димеризация за счет образования водородных связей2пиридона, содержащего удаленные двойные связи, повышает выход фотоциклизации [9.183а]. Заключенный внутрь гость сильно влияет на эффективность образования карцеплекса [9.183Ь]. Ротаксаны и мультикатенаны (см.183) [8.284]были синтезированы на основе спонтанного нанизывания донорно-акцепторных партнеров[8.283—8.287].Аналогично, используя особенности включения субстратов в циклодекстрины для введения линейных компонентов через их полость, получены катенированные циклодекстрины[9.184],а также ротаксаны и полиротаксаны циклодекстринов[9.185—9.190].Были синтезированы ротаксаны[9.191]и катенаны[9.192]на основе других макроциклических систем, опираясь, в частности, на вспомогательное образование водородных связей. Нанизывание нескольких циклодекстриновых фрагментов на полимерную цепочку позволило получить “молекулярное ожерелье** полиротаксанов, которые могли быть связаны в нанотрубки за счет ковалентной конденсации циклодекстриновых фрагментов[9.189, 9.193].Синтез таких механически самозацепленных суперструктур целиком и полностью зависит от предварительного образования нанизанных супрамолекулярных частиц вследствие самосборки.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,064
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,687
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,219