Супрамолекулярная химия - 9.4.2. Сборка организованных фаз,направляемая молекулярным распознаванием - 149 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 149)

Страница: 
149

Супрамолекулярная химия читать 9.4.2. Сборка организованных фаз,направляемая молекулярным распознаванием 149

image122.png

Рацемическая смесь всех четырех компонентов(LP2,LU2,DP2иDU2)дала длинные противоположно закрученные суперспирали, сосуществующие в одном и том же образце. Это указывает на возникновение спонтанного разделения оптических изомеров посредствомхиральной селективностисамосборки супрамолекулярных жидкокристаллических полимеров, осуществляемой за счет молекулярного распознавания. Описано также разрешение рацематов, вызванное различиями в длинах цепей, проявляющееся в образовании правых и левых спиралейDиL-глюконамидами, несущими соответственноN-октилиN-додециловые цепи [9.148с].

Такие особенности хиральной селекции самоорганизованных частиц имеют общее значение в связи с вопросами о спонтанном разделении стереоизомеров и об усилении хиральности. Речь идет о процессесаморазделения(self-resolution).

Эти результаты показывают, как за счет полиассоциации комплементарных компонентов, направляемой молекулярным распознаванием, образуются протяженные супрамолекулярно-полимолекулярные частицы. Они также свидетельствуют о том, что молекулярная хиральность может быть преобразована в супрамолекулярную, проявляющуюся на уровне материалов нанои микроразмеров, то есть происходит нечто вродеразмерного усиленияхиральности.

Колончатые мезофазы с прямоугольным сечением были получены за счет комбинирования монотопных компонентов173с фрагментами ТР2иTU2.Их появление можно приписать образованию смешанных2/1супермолекул175 [9.153].

image123.png

Частицы со смешанными центрамиTPUпредставляли бы собой самокомплементарный компонент, способный к гомосамосборке в супрамолекулярный ансамбль.

Введение жестких молекулярных фрагментов в макромолекулярные частицы было подробно исследовано в свете возможности возникновения новых физико-химических свойств в результате появления таких жестких стержней. Самособирающиеся жесткие компоненты могут быть получены путем присоединения участвующих в распознавании групп к жесткому ядру. Комбинирование двух таких комплементарных компонентов176и177приводит к образованию лиотропной мезофазы на основе самосборки супрамолекулярной системы жестких стержней[9.154].

“Волосатые»жесткостержневые полимеры, в которых гибкие боковые цепи прикреплены к жесткому центральному ядру, обладают рядом интересных свойств[9.155].Супрамолекулярными вариантами таких материалов могут быть описанные выше тройные спиральные супрамолекулярные комплексы (см. рис.41),которые похожи на “волосатые»цилиндры. Подобным образом компоненты176и177,несущие длинныеR-цепи, дают при самосборке супрамолекулярные жёсткие«волосатые»стержни.

Перекрестное связывание в полимолекулярных самособирающихся системах.Супрамолекулярный аутоморфогенез. Распространяя дальше приемы химии полимеров на супрамолекулярные частицы, можно создавать компоненты, содержащие несколько способных к распознаванию групп в качестве агентов для кросс-полимеризации в самособирающихся структурах.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,064
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,687
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,219