Супрамолекулярная химия - 9.4.1.Самосборка за счет водородных связей.Янус-молекулы - 144 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 144)

Страница: 
144

Супрамолекулярная химия читать 9.4.1.Самосборка за счет водородных связей.Янус-молекулы 144

Что касается тридентатных состояний, 2,6-диаминопиридин и урацил являются комплементарными одноцентровыми группами (см. разд.9.4.2иниже). С другой стороны, барбитуровая кислота (БК) и 2,4,6-триаминопиримидин (ТАП) или триазин (ТАТ) являются янус-молекулами, содержащими два идентичных центра распознавания, в то время как168плеротопна за счет двух своих комплементарных центров (см. разд.9.4.4).

Выбор пространственного расположения центровDи А позволяет более или менее жестко программировать возникающую супрамолекулярную архитектуру. Бывает, что необходимо принимать во внимание и другие факторы, например стерические эффекты и сольватацию. Были использованы два бидентатных центраα-пиридонового типа для генерации циклических либо полимерных мотивов[9.117, 9.118].Тридентатные группы типов барбитуровой кислоты или триаминопиримидина могут ассоциироваться в линейные или в циклические структуры (рис.37).Были получены структуры типа лент или полос[9.119, 9.120]и складчатых лент[9.121], а также супрамолекулярный макроцикл, “розетка"[9.121]. С другой стороны, в168заложена жесткая программа, которая может позволить при ассоциации образовыватьсятольколенточной структуре[9.122].Могут быть созданы также другие гетероассоциирующиеся тридентатные группы.

Содержащие три кольца гетероциклические янус-молекулы169—171включают урациловый, цитозиновый и гуаниновый тридентатные фрагменты, способные к образованию водородных связей[9.123].Эти соединениямогут быть названы гомотопными в соответствии с обозначением политопных рецепторов (см. гл.4).

image114.png

Рис. 37. Самосборка супрамолекулярной ленты (вверху) или супрамолекулярного макроцикла (внизу) из барбитуровой кислоты и 2,4,6-триаминопиримидина [9.122].

Они также являются энантиотопными, если рассматривать хиральность в двух измерениях[9.124].В соединения170и171входят комплементарные пары фрагментов, содержащих донорные и акцепторные центры распознавания за счет образования водородных связей, напоминая пару цитозин—гуанин, в которой расположение доноров и акцепторов водородных связей содержит программу для самосборки и позволяет избежать вторичных взаимодействий электростатического отталкивания[9.106];их гетеросборка должна давать циклическую структуру, в то время как молекула169в сочетании с ТАП или ТАТ дала бы линейную[9.123].Получен содержащий два кольца самокомплементарный молекулярный фрагмент, который жестко запрограммирован на образованиетолькомакроциклической супрамолекулярной структуры, если его способность к образованию водородных связей используется максимально полно[9.125].

Бициклические птеридины и трициклические флавины содержат центры образования водородных связей, подобные центрам гетероциклических оснований. Это сходство может иметь глубокое биологическое значение. Способны ли такие соединения, например, взаимодействовать с нуклеиновыми кислотами и влиять на биологические процессы с их участием? Заметим, что флавинадениндинуклеотид содержит адениновый фрагмент и урациловый центр флавина, комплементарные поУотсону—Крику.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,062
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,683
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,216