Супрамолекулярная химия - 9.3.3. Супрамолекулярные мотивы ионов металлов.Этажерки, лесенки, решетки - 140 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 140)

Страница: 
140

Супрамолекулярная химия читать 9.3.3. Супрамолекулярные мотивы ионов металлов.Этажерки, лесенки, решетки 140

Можно представить себе множество других разнообразных неорганических суперструктур и задаться целью синтезировать их методом самосборки.

Расположение ионов металлов, подобное этажерке, схематически представленное в примере160,могло бы возникнуть при образовании комплекса нескольких ионов металлов с жесткой, линейной последовательностью центров связывания. Например, связывание бипиридиновых или фенантролиновых фрагментов с155и более протяженных трии тетратопных аналогов, показанных в примерах157и158,при помощи ионов металлов, требующих тетраэдрической координации, таких какCu(I)илиAg(I),должно давать структуры типа “этажерки”160.При использовании бипиридинового или фенантролинового фрагмента, включенного в состав макроцикла, были получены неорганические структуры типа ротаксанов (см. также разд.9.6),например159[9.97а]. Линейная последовательность соединенных терпиридиновых фрагментов, такая как161,дает этажерки с индивидуальнымитерпиридиновыми фрагментами и ионами металлов в октаэдрической координации [9.97b].

image110.png

Лестничныесуперструктуры162могут возникать при образовании комплекса линейных лигандов типа155и производных бис-пиримидина163или протяженных фрагментов164с тетраэдрическими центрами металлов.

image111.png
image112.png

Лиганд161мог бы дать подобные структуры с октаэдрическими металлическими центрами и бггс-терпиридиновыми компонентами[9.97, 9.98].

Порфириновые конструкции можно создавать за счет ассоциации порфириновых каркасов, несущих связывающие группы(иезо-пиридиновые фрагменты), при посредстве ионов металлов с подходящей координационной геометрией. Можно представить себе квадратные расположения [9.99а]или более расширенные мотивы решеточного типа (см. также разд.9.7).Такие организованные порфириновые структуры должны обладать интересными фотои электрохимическими свойствами [9.99b].

Полиядерные комплексы с решеткамиМхп,такие как166,представляют другой пример достижений в контролируемом расположении ионов металлов в виде определенных мотивов и узоров. Шесть молекул лиганда165,удлиненного по сравнению с лигандом, который был использован дляполучения минимальной решетки2х2с четырьмя ионамиCu(I) [9.45],связывают девять ионов серебра в алмазоподобную решетку3x3 [3.3]G167,для которой была расшифрована кристаллическая структура[9.100].Решетки, основанные на октаэдрических центрах металлов, могут быть получены при помощи лигандов типа161[9.97с]. Такие две двумерные суперструктуры (и их расширения до трех измерений) служат прототипом мотивов расположения ионов металлов, обладающих новыми фотохимическими и окислительно-восстановительными свойствами; они могут стать примером архитектур для записи и считывания информации с использованием света или электричества. Можно видеть формальное сходство таких решеток и деталей электронных компьютеров (см. также разд.10.1).

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,063
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,685
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,217