Супрамолекулярная химия - 8.3.4Модифицированные и переключаемые молекулярные провода - 101 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 101)

Страница: 
101

Супрамолекулярная химия читать 8.3.4Модифицированные и переключаемые молекулярные провода 101

Дальнейшее развитие работ по дизайну молекулярных проводов может происходить в трех основных направлениях:(1)модифицирование проводящего компонента, замена полиолефиновой структуры такими фрагментами, как, например, конденсированные олиготиофены, олигопирролы. ароматические группы или центры координации металлов (см. разд.8.3.2); (2)варьирование концевых групп, активных в окислительно-восстановительных процессах, которые одновременно могут играть также роль якоря, закрепляющего устройство на поверхности мембраны;(3)организация фрагментов, играющих роль молекулярных проводов, в контуры посредством связывания их со структурным каркасом или за счет самоассоциации, основанной на процессах распознавания[8.167].

Размещение координированных металлов (ферроценовых групп, комплексов пиридина или2,2'-бипиридина) на конце полисопряженной цепи позволило бы получить молекулярные провода, сочетающие разнообразные электрои фотохимические свойства комплексов металлов со свойствами длинной сопряженной цепи, открывая тем самым путь к созданию систем, способных осуществлять электроили фотоиндуцированный электронный перенос на большие расстояния(/ongrangeelectronfransfer,LReT).Можно ожидать, что сочетание молекулярных проводов с фотоактивными группами даст фоточувствительные электронные каналы. Частицы типаD—PS—А (см. разд.8.2.3)могут играть роль фотоактивных молекулярных проводов в двойных слоях[8.168],будучи способны осуществлятьLReT,разделение зарядов и передачу сигнала.

К этому классу соединений относятся каротеноидные цепи, концевыми группами которых являются комплексы металлов, так называемыеметаллокаротенаты,например107и108 [8.169].Несмотря на большое расстояние между атомами металла, в108наблюдается электронное сопряжение между концевыми фрагментами, причем это справедливо как дляRuGDRudII)смешанно-валентного комплекса, так и для триплетного состояниябис-Ru(II)-комплекса[8.170].Комплексы6wc-Ru(III)(NH3)5бис-бипиридиновых полиенов также обладают особенностями, обусловленными свойствами металлических центров[8.171].Мостиковый лиганд контролирует степень электронного взаимодействия между терминальными атомами металла[8.172].Ферроценовый фрагмент, введенный в сопряженные системы донорно-акцепторного типа, подобные109,может служитьдонорнымцентром или окислительно-восстановительным выключателем в пленках, нанесенных на поверхность электродов[8.173].Соединения таких типов, включающие электроили фоточувствительные выключатели на конце или внутри сопряженной цепи, представляют собой переключаемые молекулярные провода (см. разд.8.5.2),реагирующие на внешние воздействия.

  • 101

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,064
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,687
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,219