Супрамолекулярная химия - 8.2.5.Нелинейные оптические свойствасупрамолекулярных ансамблей - 92 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 92)

Страница: 
92

Супрамолекулярная химия читать 8.2.5.Нелинейные оптические свойствасупрамолекулярных ансамблей 92

Особый интерес представляют полиены типа “тяни-толкай “(“пушпульныеполиены “отанглийского“push-pull“),состоящие из полиолефиновой цепи, на одном конце которой расположена донорная группа, а на другом—акцепторная (см.96).

image70.png

Рис. 20. Два ряда донорно-акцепторных полисопряженных молекул, содержащих донорные (бензодитиаили диметиламинофенильные) и разнообразные акцепторные группы.

Каротеноидные производные типа “тяни-толкай“(рис.20)—сильно поляризуемые сопряженные полнены, представляющие собой пример поляризованных молекулярных проводов.

В соединениях этого типа возможны внутримолекулярный перенос заряда[8.87]и заметная генерация второй гармоники. Исследование гиперполяризуемости таких соединений дает чрезвычайно высокие значения для более длинных молекул[8.88, 8.89]и позволяет лучше понять зависимость квадратичной и кубической гиперполяризуемостей от длины цепи и от природы заместителей[8.83, 8.90,8.91].

Введение таких соединений в состав смешанных пленок Лэнгмюра—Блоджетта, образованных жирными кислотами (см.97)или амфифильными циклодекстринами[8.93],позволяет ориентировать их друг относительно друга, получая материал с заметнымиHJIO-свойствами.

Если сильно поляризуемая группа введена в состав молекулы-рецептора, то связывание рецептора с субстратом должно приводить к существенным возмущениям, так что акт распознавания можно будет преобразовать вHNO-сигнал. ТакиеHNO-зонды, чувствительные к процессам распознавания, могут быть получены, например, на основе полиенов, подобных изображенным на рис.20,а также комплексов включения [8.94а] или донорно-акцепторных каликсаренов [8.94b].

image71.png

Кроме того, другие полиненасыщенные соединения, такие как олиготиофены [8.95а] или красители [8.95Ь], а также металлоорганические или координационные соединения[8.85,8.95с] могут проявлять выраженные НЛО-свойства.

Подходящими для проявления НЛО-свойств могут быть системыD—PS—А (см. разд.8.2.3).Ионозависимые изменения оптических свойств, обусловленные индикаторными лигандами[8.34—8.40],могли бы позволить осуществлять ион-селективный контроль за НЛО-свойствами. Образование молекулярных электронно-донорных и электронно-акцепторных комплексов может также приводить кHJIO-эффектам, поскольку комплексы поляризованы в основном состоянии и претерпевают межмолекулярный перенос заряда при возбуждении. Можно более или менее тонко изменять их поляризацию, поляризуемость, степень переноса заряда, спектр поглощения и т. д., варьируя как сами основные структурные типы, так и введенные в структуру заместители.

Ясно, что сочетая дизайн НЛО-активных молекул с манипуляцией селективными межмолекулярными взаимодействиями, можно получить новыеHJIO-материалы, в которых будут эффективно использоваться особенности супрамолекулярной организации.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,064
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,687
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,219