Супрамолекулярная химия - 7.1.Гетерогенное молекулярное распознавание.Супрамолекулярные твердые материалы - 75 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 75)

Страница: 
75

Супрамолекулярная химия читать 7.1.Гетерогенное молекулярное распознавание.Супрамолекулярные твердые материалы 75

Металлоэкзорецепторы представляют собой тип экзорецепторов, в котором лиганды, содержащие центры распознавания, расположены вполне определенным образом вокруг центрального иона металла. Ион металла обеспечивает как специфическое относительное расположение центров распознавания, задаваемое предпочтительной для данного металла координационной геометрией, так и дополнительные сильные электростатические взаимодействия, обусловленные зарядом иона (рис.15).Примером металлоэкзорецепторов могут служить “металлоядерные комплексы", образованныеа,α'-бипиридиновыми лигандами, имеющими нуклеозиды в качестве заместителей, и ионом металла [7.38а]. Позднее подобным образом были получены комплексы с предорганизованным расположением белков (см. разд.9.3.1,а также[9.88, 9.89])и сахаров [7.38Ь]. Дезоксирибонуклеогеликаты представляют собой системы, в которых металлоолигонуклеозиды образуютдвойную спираль на неорганическом каркасе (см. разд.9.3.1, 1», 145, [9.66]).Необходимы дальнейшие исследования, чтобы понять возможную значимость подобных систем.

Молекулярное распознавание на неорганических и органических поверхностях, и границах раздела (монослои, пленки, мембраны, клеточные стенки, органические или неорганические твердые тела и т. д.) предполагает использование специальных, отвечающих за распознавание, фрагментов, направленных наружу, т. е. экзорецепторных функциональных групп. Это делает возможным управление процессом кристаллизации[7.39—7.42].Определенным образом подобранные вспомогательные молекулы выступают в роли промоторов или ингибиторов процесса зародышеобразования при кристаллизации. Это может способствовать, например, кристаллизации интересующих полиморфных модификаций или разделению энантиомеров[7.397.41].

Поверхностное распознавание происходит на молекулярных слоях, в которых присутствуют группы, осуществляющие распознавание, способные к селективному связыванию комплементарных субстратов на межфазной границе[7.34—7.45].Например, были исследованы связывание стрептавидина на биотинилированных липидных монослоях[7.43, 7, 7.46],а также АТФ [7.47а], нуклеотидов [7.47Ь] и аминокислот [7.47с] на монослоях, содержащих гуанидиниевые группы и способных к образованию водородных связей. Амфифильные комплементарные компоненты образуют организованные двуслойные мембраны посредством сеток водородных связей[7.48].В хиральных монослоях возможны распознавание и хиральная дискриминация[7.49].Специфическая организация и селективные взаимодействия на жидких поверхностях[7.50]могут быть рассмотрены, в частности, с точки зрения возможности использования их для контроля процессов межфазного переноса(phasetransferprocesses). Распознавание на молекулярных слоях лежит также в основе работы субстрат-селективных сенсоров (см. разд.8.4.5).

image60.png

Рис. 15. Схематичное (в виде стрелок) представление плоского, тетра-, октаэдрического и соответствующего двойной спирали расположений внешних центров взаимодействия лигандов, пространственно организованных в металлоэкзорецепторы под влиянием ионов металл

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,062
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,683
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,216