Супрамолекулярная химия - 5.5.Сокатализ: катализ процессов синтеза - 57 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 57)

Страница: 
57

Супрамолекулярная химия читать 5.5.Сокатализ: катализ процессов синтеза 57

Шаблоны, содержащие два фрагмента, способные к образованию водородных связей, дают тройной комплекс с двумя субстратами одновременно,в котором относительное расположение субстратов благоприятствует возникновению связи между ними [5.64а]. Подобным образом скорость и стереоселективность бимолекулярной реакции Дильса—Альдера значительно повышаются при связывании как диена, так и диенофила внутри полостиm/шс-порфиринового макроцикла [5.64b].

Макробициклический тиазолиевый циклофан84моделирует тиаминпирофосфат-зависимые лигазы и влияет на бензоиновые конденсации[5.38,5.65а, А.11]. Перенос ацильного фрагмента катализируется за счет образования тройного комплекса между циклофановым рецептором и двумя субстратами [5.65b].

image52.png

Бифункциональное связывание и катализ наблюдались в функционализированных циклодекстринах[5.66]в молекулярных щелях, способных к образованию водородных связей[5.67]. Замещенные краун-эфиры использовались как реагенты для синтеза пептидов[5.68]. Процессы саморепликации также включают реакции образования связей; они будут обсуждаться в разд.9.6.

Особый интерес представляет стимулированное лигирование ДНК (см.85),достигаемое в присутствии спермина, содержащего заместитель с имидазольной функциональной группой, который связывается в малой бороздке двойной спирали[5.69].

Процессы образования связей, подобные описанным выше, расширяют понятие супрамолекулярной реакционной способности до сокатализа, в ходе которого внутри супрамолекулярных ассоциатов, образованных молекулами-сорецепторами, осуществляютсясинтетические реакции.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,063
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,685
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,217