Супрамолекулярная химия - 5.4.Супрамолекулярные металлокатализаторы - 55 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 55)

Страница: 
55

Супрамолекулярная химия читать 5.4.Супрамолекулярные металлокатализаторы 55

Супрамолекулярные металлокатализаторы сочетают фрагмент, осуществляющий узнавание субстрата (макроцикл, циклодекстрин, циклофан и т. д.), и ион металла, связанный с другим фрагментом, т. е. собственно реакционный центр. Комплексы со связанными ионами металлов, имеющие свободные для координации центры, могут проявлять различную способность активировать и функционализировать субстрат. Гетеротопные сорецепторы, такие как70,одновременно связывая субстрат и ион металла, сближают их на расстояние, делающее реакцию между ними потенциально возможной.

Были осуществлены первые шаги в направлении создания искусственных металлоферментов[5.46—5.58], основанных на циклодекстринах[5.46, 5.47, 5.49]или макроциклах[5.50, 5.51]и содержащих различные ионы металлов(Zn(II),Си (II), Со (III)), способных катализировать гидролиз[5.47—5.52],эпоксидирование[5.53],перенос водорода[5.20]и т. д.

Металлопорфирины были использованы для эпоксидирования и гидроксилирования[5.53],а фосфинродиевыйкомплекс—дляизомеризации и гидрирования[5.54].Системы, моделирующие цитохром Р-450, представлены циклофаном с порфириновыми мостиками [5.55а], макробициклическими циклиденами переходных металлов [5.55b]или порфириновыми комплексами с/J-циклодекстриновыми связками [5.55с], которые способны образовывать комплексы с субстратами и вызывать их окисление. Комплекс циклодекстрина с коферментом В12является потенциальным имитатором парыфермент—кофермент[5.56].Действие реагентов, способных к специфичному узнаванию и расщеплению ДНК, также может быть основано на реакционной способности различных металлических центров, входящих в состав комплекса[5.26—5.29, 5.57].Замечательное свойство биядерных комплексов меди [5.58а]—способствовать гидролизу амидов—может открыть путь металлорасщеплению протеинов [5.58Ь].

Большую ценность для органического синтеза представляют широко изучаемые селективные процессы с участием металлов, в частности асимметрические реакции с использованием внешних хиральных лигандов[5.59],такие как гидрирование, эпоксидирование, гидроксилирование и т. д.

За супермолекулярными металлокатализаторами большое будущее, благодаря одновременному присутствию в них фрагментов, способных к узнаванию субстрата, и каталитического металлического центра. Можно рассчитывать, что с их помощью удастся достичь большой формо-, региои стереоселективности.

  • 55

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,064
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,687
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,219