Супрамолекулярная химия - 4.4.Множественное распознавание в металлорецепторах - 45 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 45)

Страница: 
45

Супрамолекулярная химия читать 4.4.Множественное распознавание в металлорецепторах 45

К металлорецепторам относят гетеротопные сорецепторы, которые способны связывать как ионы металлов, так и органические молекулы посредством субстрат-специфичных фрагментов. Сначала рецептор связывает ионы металлов, которые затем служат центрами взаимодействия для других субстратов, что приводит в итоге к образованию каскадных комплексов (см. разд.4.2).Подобным образом осуществляется целый ряд процессов комплексообразования: связывание нейтральных молекул-гостей (например, мочевины) с электрофильным металлическим центром (например,UO+),который, в свою очередь, связан в макроциклической полости или щели[4.62]; распознавание оснований нуклеиновых кислот одновременно за счет координации к связанному иону металла и образования водородных связей с кислородными центрами [4.63а]; связывание иона гидразиния с палладийорганическим краун-эфиром [4.63Ь]; связывание фенантролиновых(phen)лигандов с тремя центрамиCu(I),удерживаемыми внутри большой макробициклической полости [4.63с]. Субстрат, связанный с металлическими центрами, служит шаблоном при синтезе макроциклов, содержащих в качестве фрагментов несколько порфириновых комплексов[4.64].Соответствующим образом расположенные в структуре порфириновые кольца могут обеспечивать соединению новые свойства. Примером может служить способность компланарных металлодипорфиринов катализировать многоэлектронные окислительно-восстановительные реакции[4.65].

В качестве фрагментов, способных к связыванию ионов металлов, в макрополициклические сорецепторы были введены порфириновые иα, α'бипиридиниевые(bipy)группы в дополнение к другим макроциклическим фрагментам, способным фиксироватьNH+-группы [4.66а] (см. также[4.38]).Такие рецепторы приводят к образованию смешанно-субстратных супермолекул за счет одновременного связывания ионов металлов и катионов диаммония, как показано на схеме70.Представленный на схеме70бис-иотрфириновый рецептор способен к связыванию с полинуклеотидами, проявляя более высокое сродство к одноцепочечным субстратам по сравнению с двухцепочечными [4.66b].

image41.png

Металлорецепторы и супермолекулы, в образовании которых они участвуют, предоставляют обширное поле деятельности по исследованию взаимодействий и химических реакций между органическими и неорганическими субстратами, одновременно связанными с одним и тем же рецептором[4.67, 4.68].Принимая во внимание огромное число известных комплексных соединений металлов и количество потенциальных молекулярных субстратов, можно представить себе все разнообразие металлорецепторов, которые могут быть синтезированы и способны представлять большой интерес как абиотические химические объекты или как модельные бионеорганические системы.

  • 45

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,063
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,685
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,217