Супрамолекулярная химия - 4.3. Гетеротопные сорецепторы—циклофановые рецепторы, амфифильные рецепторы, большие молекулярные клетки - 41 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 41)

Страница: 
41

Супрамолекулярная химия читать 4.3. Гетеротопные сорецепторы—циклофановые рецепторы, амфифильные рецепторы, большие молекулярные клетки 41

Сочетание различных связывающих фрагментов позволяет получать гетеротопные рецепторы, которые могут образовывать комплексы с субстратами за счет взаимодействий одновременно с катионными, анионными и нейтральными центрами связывания при участии одновременно электростатических, ван-дер-ваальсовых и донорно-акцепторных взаимодействий, а также сольвофобных эффектов. В то время как гомотопные сорецепторы могут образовывать комплексы с дикатионными или дианионными субстратами, гетеротопные сорецепторы позволяют связать несколько различных субстратов, ионные пары или цвиттер-ионы[4.23, 4.24].Использование хиральных сорецепторов позволяет осуществлять энантиоселективное и диастереоселективное молекулярное распознавание[4.25].В качестве особенно интересного примера можно упомянуть высокоэнантиоселективное молекулярное распознавание при связывании ароматических аминокислот ациклическими тритопными рецепторами, содержащими одновременно гуанидиновый,макроциклическийи нафталиновый фрагменты, что позволяет рецептору одновременно осуществлять взаимодействия с карбоксилатными, аммонийными и ароматическими группами субстрата соответственно (см. структуру58)[4.25Ь]. Образование водородных связей,ж—л-стэкинг или кулоновские взаимодействия могут быть использованы для распознавания аминокислот, нуклеотидов[3.20]и нейтральных гетероциклических молекул за счет комплементарного спаривания оснований[2.126—2.128].

image33.png

Очень большое значение для биологических процессов имеет короткая цвиттерионная последовательность “сигнального" пептидаRGD(ArgGlyAsp).Последний способен селективно связываться с особыми биологическими рецепторами, взаимодействуя с ними своими гуанидиновыми и карбоксилатными боковыми цепями, что играет решающую роль в процессах, требующих адгезии клеток[4.26].

Введение в макроциклический полиамин38боковой цепи, содержащей 9-аминоакридинильную группу, дает сорецептор, способный как к связыванию анионов (за счет взаимодействия с полиаммонийным фрагментом), так и к включению красителей (за счетж—л-стэкинга). Этот сорецептор вступает во взаимодействие и с трифосфатными, и с адениновыми остатками АТФ и, кроме того, содержит каталитический центр, на котором может осуществляться гидролиз АТФ (см. структуру82в разд.5.2) [4.27].

Для оптимального размещения участвующих в связывании фрагментов, а также для создания гидрофобной полости необходимой формы для включения органических субстратов требуются рецепторы с большими более или менее жестко связанными между собой макроциклическими фрагментами или рецепторы-молекулярные клетки[2.56, 2.57].

Природныециклодекстрины—первые молекулы-рецепторы, для которых была обнаружена и детально изучена способность к образованию комплексов с органическими молекулами. Результаты этих исследований дали много нового для понимания физики и химии молекулярного комплексообразования[1.32, 4.28, 4.29].

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,062
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,683
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,216