Супрамолекулярная химия - 3.Координационная химия анионов и распознавание анионных субстратов - 34 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 34)

Страница: 
34

Супрамолекулярная химия читать 3.Координационная химия анионов и распознавание анионных субстратов 34

image23.png

Гуанидиниевая группа, которая служит центром взаимодействия в биологических рецепторах (так же, как подобная ей амидиновая группа), представляет особый интерес для связывания карбоксилатных и фосфатных фрагментов, а также родственных им, поскольку способна кобразованию двух хелатных водородных связей с этими анионными фрагментами. Данная группа была введена в ациклические[3.19а]и макроциклические[3.196]структуры. В частности, хиральные ациклические рецепторы, содержащие жесткие гуанидиновые центры связывания, способны к хиральному распознаванию карбоксилатов (см. структуру39)и нуклеотидов посредством множественных взаимодействий[3.20].

Связывание комплексных анионов переходных металлов, таких как гексацианидыM(CN)-,дает комплексы второй координационной сферы,суперкомплексы[3.13а], и заметно влияет на их электрохимические[3.21, 3.22]и фотохимические[3.23]свойства.

Связываниеанионовкаскадного типа[3.24]имеет место тогда, когда лиганд сначала связывает ионы металлов, которые затем служат центрами взаимодействия с анионами. Такие процессы имеют место, например, в липофильных катион-анионных парах[1.31], а также в комплексахCu(II)с бис-трен-ЗЗ, с макроциклическими полиаминами[3.25, 3.26]или с каликсаренами[3.27].

image24.png
image25.png

Гетероядерные ЯМР-исследования дают информацию об электронных эффектах, индуцированных комплексацией анионов, например, вхлоридныхкриптатах[3.28].

Описано образование комплексов с различными молекулярными анионами другими типами макроциклических лигандов, в частности циклофанами и подобными им соединениями[3.1—3.4].В качестве двух примеров таких рецепторов приведем протонированные формы макрополициклов40 [3.29]и41 [3.30].Четвертичные полибипиридиниевые соединения также связывают анионные субстраты[3.31]. Достигнут прогресс также в дизайне нейтральных молекул-рецепторов анионов[3.23].Обзор термодинамических и кинетических данных по комплексообразованию между анионами и макроциклическими рецепторами был дан в [2.18с].

Большую помощь в создании анионных рецепторов и в предсказанииаprioriособенностей анионного связывания могут оказать теоретические исследования, как было показано недавними расчетами относительного сродства 21-4Н+к хлориди бромид-ионам[3.33].

Таким образом, координационная химия анионов в последние годы достигла значительных успехов. Создание других молекул-рецепторов с хорошо определенными геометрическими характеристиками и способностью к связыванию позволит удовлетворять все более высоким требованиям, предъявляемым к распознаванию анионов, так что станет возможным с высокой селективностью получать очень устойчивые анионные комплексы с характерными координационными мотивами.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,064
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,687
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,219