Супрамолекулярная химия - 2.3.Сферическое распознавание—криптаты ионов металлов - 26 - читать

Супрамолекулярная химия(Страница: 26)

Страница: 
26

Супрамолекулярная химия читать 2.3.Сферическое распознавание—криптаты ионов металлов 26

Можно сделать более широкий, обобщенный вывод, что здесь открывается обширное поле деятельности по созданию больших частиц, с электронами, делокализованными на орбиталях л-систем органических лигандов анионов. Криптации—один из возможных классов таких соединений,имеющих положительный потенциал в центре. Можно представить себе также другие классы подобных соединений как сферической, так и несферической формы [2.84с].

image13.png

Рис. 3. Схематичное представление ряда (слева направо): атом щелочного металла, криптаций (расширенный атом или контактная радикальная ионная пара электрид (ридберговский атом или соль электрона {[К+ С 9]е-}).

Образование криптатов (равно как и комплексов краун-эфиров) способствует диссоциации ионных пар и приводит тем самым к сильнойактивации анионов[2.78, 2.85].Оно заметно влияет на многие реакции, вплоть до полного изменения их хода, в частности на реакции с образованием сильных оснований, нуклеофильное замещение, реакции карбанионов, алкилирование, перегруппировки, анионную полимеризацию. Краун-эфиры и криптанды получили также широкое применение в катализе межфазного переноса(phasetransfercatalysis) [2.78, 2.86—2.88].В то же время образование криптатов ингибирует реакции с активным участием катионов (электростатический катализ). Таким образом, криптанды могут служить мощным инструментом изучения механизмов ионных реакций с участием катионов металлов, способных к комплексообразованию. Влияние криптандов на реакцию может быть использовано как критерий при выявлении баланса между активацией аниона и участием катиона при определенных условиях эксперимента[2.78].

Краун-эфиры и криптанды, взятые как индивидуальные соединения или нанесенные на полимерную подложку[2.89],нашли применение для различных целей, таких как селективная экстракция ионов металлов, повышение растворимости, разделение изотопов[2.90],удаление радиоактивных или токсичных металлов[2.17, 2.49],катионселективныйанализ[2.89, 2.91, 2.92](см. также разд.8.2.2и8.4.5).Многие из подобных приложений защищены патентами.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,062
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,683
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,216