История - Фридрих Мор - 96 - читать

История аналитической химии(Страница: 96)

Страница: 
96

История читать Фридрих Мор 96

Интересны лишь несколько методик[352]перманганатометрического титрования. В1863г. К. Чуднович[352]предложил определять ванадий после восстановления его цинком или сероводородом. Восстановление соляной кислотой или бромидом водорода введено в практику Г. Роско[353].Реакцию мышьяковистой кислоты и перманганата использовал в1878г. М. Дезей[354];марганец он окислял двуокисью свинца. П. Смит[355]заменил двуокись свинца на нитрат серебра и персульфат. Определение двуокиси титана впервые было выполнено в1864г. Ф. Пизани[356],который проводил также цинком в отсутствие воздуха. Определение содержания кислорода в воде было проведепо И. Форхаммером[357]еще в1849г.; он титровал горячую воду перманганатом калия до появления неисчезающейбледно-розовой окраски. Проводя подобные определения, Шрёттер подкислял воду[358],Шульце[359],наоборот, подщелачивал и оттитровывал избыток перманганата щавелевой кислотой(1868г.). Последний метод применяется до сих пор.

image37.png

Карой Тан (1834—1908).

В иодометрии значительные трудности вызывала стандартизация растворов тиосульфата натрия. Способы очистки иода были сложны и неудобны. Карой Тан(1834—1908)предложил применять в этих целях бииодат калия[360].Он также ввел бикарбонат калия в качестве стандартного раствора для кислотно-основного титрования[361].В1865г. Тан также предложил выражать результаты анализа в виде процентного содержания эквивалентов каждой составной части соли, а не всей соли целиком, как это делалось ранее. В. Оствальд, который позднее ввел это в систему, признавал заслугу Тана в данном вопросе. Позднее для стандартизации растворов было предложено применять йодноватую кислоту[362]и ее калийную соль[363].Важным моментом в развитии иодиметрии явилось открытие К. Цулковского[364].В1868г. Цулковский установил, что в некоторых условиях бихромат калия стехиометрически реагирует с иодидом калия, поэтому, окислив или разложив органическое соединение бихроматом калия, по объему израсходованного раствора бихромата калия можно вычислить количество этого соединения. Р1862г. К. Райсгаауэр[365]впервые применил такой способ для определения метилового и этилового спиртов, причем избыток бихромата он оттитровывал сульфатом двухвалентного железа и перманганатом. Й. Штайнфельс[366]определял таким методом глицерин.

Область применения иодометрии значительно расширилась, когда выяснилось, что бромирование органических соединений можно проводить в аналитических целях. Бромирование анилина по Г. Ландольту[367] (1871г.)

Э.Уоллер приспособил для объемного определения фенола; раствор фенола в серной кислоте, насыщенной квасцами, он титровал непосредственно бромом до появления устойчивой желтой окраски[368].Первый метод определения йодного числа ненасыщенных жирных кислот разработал А. Хюбл(1884г.). Он обрабатывал иодом раствор исследуемого соединения в хлороформе в присутствии хлорида ртути, выполнявшей роль катализатора, а затем оттитровывал избыток иода тиосульфатом[369].Однако в настоящее время в этих целях чаще пользуются бромом.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,062
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,683
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,216