История - Полярография - 129 - читать

История аналитической химии(Страница: 129)

Страница: 
129

История читать Полярография 129

Полярографию можноопределить,как обычный электролиз с капающим ртутным катодом. Ртуть применяется потому, что на этом металле очень велико перенапряжение водорода, и, кроме того, поскольку это—жидкость, ее поверхность непрерывно обновляется. В1873г. Г. Липпман впервые использовал ртуть в капиллярном электрометре. Когда ток проходил через ячейку, ртутный катод с его небольшой поверхностью немедленно поляризовался, в то время как анод—налитый на дно сосуда слой металла—оставался практическинеполяризованнымиз-за низкой плотности тока. На таком приборе Липпман[614]измерял поверхностное натяжение поляризованной ртути. Б. Кучера в1903г. усовершенствовал прибор: он поднял резервуар со ртутью так, чтобы ртуть под давлением капала из капилляра. Поверхностное натяжение Кучера[615]определял, взвешивая капли ртути. Построив график зависимости веса капель ртути от напряжения поляризации, он получил кривуюэлектрокапиллярнойи обнаружил на ней вторичные максимумы, но не объяснил причины их появления.

В1918г. Я. Гейровский установил, что эти максимумы вызваны кислородом воздуха. Он указал, что поверхностный ток точнее, чем поверхностное натяжение, характеризует электрохимическую реакцию,происходящую на поверхности капли[616],и построил кривые зависимости напряжение—сила тока. В1925г. Гейровский и М. Шиката[617]сконструировали полярограф.

В опубликованной ими статье приведены подпрограммы нескольких веществ, в том числе свинца, цинка, кадмия и нитробензола. С тех пор полярография значительно усовершенствовалась, и в этом немалая заслуга Гейровского и его сотрудников.

В последнее время предложено несколько способов получения дифференциальных полярографических кривых, в том числе с помощью вращающегося электрода[618],конденсатора[619]и преобразователя[620].

В осциллографической полярографии процессы, происходящие на поверхности поляризованного электрода, наблюдают с помощью катодного луча осциллографа. Если в растворе отсутствует деполяризатор, кривыеdv\dtимеют форму эллипсов; причем верхняя часть относится к катодному процессу, а нижняя—к анодному. Когда в раствор вводят деполяризующий агент, на осциллограмме наблюдаются зубцы, величины которых зависят от концентрации. В паше время этот метод, идея которого принадлежит также Гейровскому[621],применяется главным образом для теоретических исследований.

Для определения малых концентраций веществ В. Кемула и3.Кублик использовали висящую ртутную каплю. По данному методу сначала проводят электролиз, при этом на капле образуется амальгама, а затем записывают ток окисления на этом электроде. Таким способом можно определить до 10-8моль/л вещества[622].

В амперометрии конечную точку титрования определяют по кривой изменения диффузионного тока. Первым детально разработал этот метод В. Майер[623](кстати, назвавший этот метод полярометрией), но идея метода была выдвинута Гейровским[624]в1927г.

  • 129

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,062
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,683
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,216