История - Дальнейшее развитие спектрального анализа - 118 - читать

История аналитической химии(Страница: 118)

Страница: 
118

История читать Дальнейшее развитие спектрального анализа 118

Важность спектрального анализа довольно быстро стала очевидной. Вслед за цезием и рубидием при помощи этого метода были открыты таллий, индий и галлий.

Однако широкому распространению метода препятствовало то обстоятельство, что длины волн спектральных линий были известны лишь приблизительно. В1863—1864гг. Н. Маскарт[556]провел их повторное вычисление, применив дифракционную решетку с400штрихами на миллиметр, однако и его результаты оказались недостаточно точными. Измерения проводились и другими учеными[557],но лишь Ангстрем[558]выполнил их так тщательно и на приборах такой разрешающей способности, что эту проблему можно было считать уже решенной. И все же спустя десять лет после смер1и Ангстрема его бывший сотрудник Тален[559]сообщил, что все приведенные значения ошибочны, поскольку допущена неточность в измерении ширины решетки. Си внес поправки: к каждой длине волны необходимо было прибавить13/100 000ее величины. Г. Роуланд сконструировал прибор для нанесения штрихов на решетку, припомощи которого на1мм можно нанести1720штрихов. Позднее он применилвыгнутуюрешетку, которая повысила дисперсию прибора и увеличила резкость спектральных линий. Роуланд[560]измерил около1100линий с ошибкой менее0,01А в области2152,91—7714,68А.

В те же годы С. Ленгли[561]предложил измерять длины волн инфракрасной области солнечного спектра при помощи болометра. Развитие фотографии привело к тому, что начиная с1880г. в спектрографах для регистрации спектров стали применятьфотопластинки.

Количественный спектральный анализ начал развиваться только в нашем веке. Правда, Дж. Локьер[562]еще раньше выполнил ряд работ и пришел к выводу, что если качественный анализ основывается на положении линий, то основу количественного могут составить длина, ширина и число линий. Однако основоположником количественного спектрального анализа считается У. Хартли[563],который вместе с сотрудниками установил, что в спектрах всех элементов имеются такие линии, которые появляются лишь при некоторой предельной концентрации элемента, если же концентрация элемента не достигает этого предела, то соответствующие линии обнаружить не удается. В начале нашего века вопросами количественной спектроскопии помимо Хартли занимались Э. Леонард, Дж. Поллок и А. де Грамон[564].Они пытались определить количество анализируемого элемента по числу его линий, наблюдаемых в спектре. К сожалению, линии исчезали не только из-за низкой концентрации элемента, но и из-за неудовлетворительного качества фотопластинок; кроме того, сказывалось влияние условий возбуждения, длительности и способа экспозиции.

Все это привело к тому, что работы по количественному анализу на некоторое время зашли в тупик, но уже в1924г. У. Герлах[565]решил проблему. Его метод, в котором использовались гомологические пары линий, был позднее усовершенствован Э. Швейцером[566].В этом варианте метода в исследуемые образцы, содержащие различное количество определяемого элемента, вводится одно и то же постоянное количество некоего опорного элемента. Соответственно интенсивность линий опорного элемента остается постоянной, тогда как интенсивность линий определяемого элемента меняется в зависимости от его концентрации. Стало быть, достаточно найти пару линий, одна из которых принадлежит определяемому элементу, а другая—опорному элементу, интенсивность которых была бы одинаковой, и по калибровочному графику или таблице можно определить концентрацию элемента.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,062
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,683
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,216