История - От Ю. Либиха до Ф. Прегля - 102 - читать

История аналитической химии(Страница: 102)

Страница: 
102

История читать От Ю. Либиха до Ф. Прегля 102

image41.png

Прибор Либиха для сжигания органических веществ. Рисунок из книги Либиха «Руководство по анализу органических тел», 1837 г.

Р. Бунзен[455]изобрел в1857г.) Количество выделившегося углекислого газа можно было определить по увеличению веса гидроокиси калия, находящейся в небольшом стеклянном сосуде. Перед сосудом с гидроокисью калия находилась горизонтально расположенная трубка, заполненная безводным хлоридом кальция, предназначенная для поглощения воды.

Чтобы удалить продукты сгорания, отламывали кончик у трубки для сжигания и продували через систему воздух. Либих утверждал, что ошибка, вызываемая присутствием в воздухе углекислого газа, компенсируется потерей паров воды из гидроокиси калия. Между Либихом и Берцелиусом возникали по этому поводу разногласия (Берцелиус пропускал воздух через щелочь перед очисткой системы). Особенно ожесточенными были споры о том, как соединять трубки. Либих предпочитал корковые пробки, а Берцелиус—резиновые. Практика показала, что последний способ удобнее.

Впоследствии Мульдер[456]заменил гидроокись калия на натронную известь. Он заполнялU-образную трубку на семь восьмых поглотителем, после чего помещал туда хлорид кальция, чтобы удержать в трубке воду, выделившуюся из поглотителя. Г. Гесс[457]первым поместил исследуемый образец в маленькую лодочку. Анализируя образцы крахмала, Бруннер[458]по предложению Лавуазье сжигал их в атмосфере кислорода, а Копфер[459]продемонстрировал преимущества использования катализатора. Сначала он применял в качестве катализатора платиновую чернь, позднее—платинированный асбест, а при сжигании образцов, содержащих галогены, использовал серебряную проволоку[459].

Точность определения содержания углерода в то время ограничивалась точностью установления соотношения углерода и кислорода в углекислом газе. Лавуазье считал, что отношение углерода к кислороду в углекислом газе составляет311:800.Берцелиусопределил это соотношение как306:800.Наконец, в1840г., Ж. Б. Дюма[460]установил правильные цифры—300:800.

Содержание азота в органических соединениях первыми попытались определить Гей-Люссак и Тенар. Они использовали описанный выше метод (газ, остающийся после взрыва избытка кислорода, считался азотом). В результате упорной работы Либих разработал следующий способ определения азота, углерода и водорода. Азот и углекислый газ он собирал в эвдиометре над ртутью (вода предварительно поглощалась), далее поглощал углекислый газ гидроокисью калия и измерял объем выделившегося азота. Сложными моментами при проведении анализа были устранение воздуха из прибора и окончательное удаление продуктов сгорания. С этой целью Либих нагревал суспензию гидроокиси кальция в лодочке, помещенной в запаянном конце трубки для сжигания; выделяющиеся пары воды, распространяясь по трубке,вытеснялииз нее газы.

В1831г. Ж. Б. Дюма внес важные изменения в методику этого анализа. Он заполнил трубку эвдиометра щелочью, в результате чего отпала необходимость в отдельном поглотителе для углекислого газа. Чтобы удалить продукты сгорания из системы, Дюма[461]нагревал карбонат свинца. Выделяющийся при этом углекислый газ вытеснял оставшиеся в системе газы. Окислы азота он восстанавливал медью, активированной в токе водорода.

Медиа

See video
Видео
Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов:...
02.04.2013 | 6:58
3,063
See video
Видео
Сервис Нигма-Химия и многие функции Нигма-математики не имеют аналогов ни в России, ни в мире.Начиная с 2009 года, Нигма разрабатывает интеллектуальную...
02.04.2013 | 6:58
3,685
See video
Видео
Основным источником этанола является нефтехимический синтез, использующий реакцию, гидратации этилена в присутствии различных катализаторов. Известны также...
02.04.2013 | 6:58
3,217